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石墨烯——新世紀(jì)材料寵兒(國際視野)

鄭  佳

2013年06月24日08:09    來源:人民日報    手機看新聞

  石墨烯結(jié)構(gòu)示意。
  來自美國哈佛大學(xué)網(wǎng)站

  超輕的石墨烯材料。
  資料圖片

  三星公司展示的石墨烯柔性觸摸屏。
  來自英國廣播公司網(wǎng)站

  2004年,兩位俄裔英籍科學(xué)家將石墨烯成功從石墨中分離。石墨烯集合世界上最優(yōu)質(zhì)的各種材料品質(zhì)于一身,如果說20世紀(jì)是硅的世紀(jì),神奇的石墨烯則是21世紀(jì)新材料的寵兒

  

  6月21日,在香港舉行的“石墨烯時代21世紀(jì)的奇跡材料”產(chǎn)業(yè)化全球高端論壇上,諾貝爾物理學(xué)獎得主康斯坦丁·諾沃肖洛夫爵士以一場妙趣橫生的講演,將聽眾帶入一個玄妙神奇的科技世界,令人對未來美好生活充滿遐想。

  簡單的實驗

  鉛筆芯里誕生的諾獎

  看過美劇《生活大爆炸》的觀眾,一定記得主人公“謝耳朵”鉆研石墨烯,以致沉迷其中、不能自拔的情節(jié)。雖然該劇播出時,石墨烯研究尚未獲諾貝爾獎,但已是學(xué)術(shù)界熱點。

  人們常見的石墨,是由一層層以蜂窩狀有序排列的碳原子堆疊而成,層與層之間作用力較弱,可以相互剝離形成薄薄的石墨片。當(dāng)石墨被剝離到單層、只有一個碳原子厚度時,所得到的石墨片就是石墨烯。

  很長時間里,石墨烯一直被認(rèn)為是假設(shè)性的結(jié)構(gòu),無法單獨穩(wěn)定存在。直至2004年,英國曼徹斯特大學(xué)物理學(xué)家安德烈·海姆和康斯坦丁·諾沃肖洛夫,成功地在實驗中將石墨烯從石墨中分離,才證實了石墨烯可以單獨存在。而這個驚世的開創(chuàng)性實驗,卻被諾沃肖洛夫評價為是“中學(xué)生都可以完成的實驗”。

  2004年,諾沃肖洛夫和他的導(dǎo)師海姆,以鉛筆芯的主要成分——石墨為實驗對象,成功通過機械微應(yīng)力技術(shù),將石墨分離成較小的碎片,最終得到了石墨烯這種新型超薄材料。當(dāng)時,兩人領(lǐng)導(dǎo)的研究小組利用透明膠帶,將一張紙上的鉛筆筆跡進(jìn)行反復(fù)粘貼與撕開,使得石墨片的厚度逐漸減小,最終他們通過顯微鏡在大量的薄片中尋找到了厚度只有0.334納米的石墨烯,而20萬片石墨烯加在一起,才相當(dāng)于一根頭發(fā)絲的厚度。

  6年后,海姆和諾沃肖洛夫獲得了諾貝爾物理學(xué)獎。當(dāng)時,諾貝爾獎委員會發(fā)言人激動地說,通常諾獎只獎勵那些已經(jīng)得到廣泛實際應(yīng)用的研究成果,但這一次,委員會強烈認(rèn)為應(yīng)當(dāng)明確認(rèn)可石墨烯這種有巨大潛能的新型材料。

  由此,目前世界上最薄、最硬的材料——石墨烯逐漸走入大眾的視野。

  奇特的性能

  比最好的鋼堅固100倍

  石墨烯的出現(xiàn)在科學(xué)界激起了巨大的波瀾,它的出現(xiàn)有望在現(xiàn)代電子科技領(lǐng)域引發(fā)一輪革命。

  對海姆和諾沃肖洛夫研究的石墨烯,當(dāng)年的諾獎評審委員會將其稱為“完美原子晶體”。

  石墨烯是由碳原子緊密排列而成的蜂窩狀結(jié)構(gòu),看上去就像是一張六邊形網(wǎng)格構(gòu)成的平面。這種獨特的二維結(jié)構(gòu)使其具有諸多優(yōu)異的性能。

  首先,石墨烯的結(jié)構(gòu)非常穩(wěn)定,迄今未發(fā)現(xiàn)有碳原子缺失的情況。在這種對稱且完美的正六邊形結(jié)構(gòu)中,碳原子之間的連接極其柔韌。當(dāng)受到外力時,碳原子面可以彎曲變形,而不必重新排列來適應(yīng)外力,因而保證了自身結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。測試發(fā)現(xiàn),石墨烯是目前已知的強度最高的物質(zhì),其強度比世界上最好的鋼還要高100倍。哥倫比亞大學(xué)物理學(xué)家做過的一個試驗表明,如果物理學(xué)家們能制取出厚度相當(dāng)于普通食品塑料袋的(厚度約100納米)石墨烯,那么需要施加差不多兩萬牛的壓力才能將其扯斷。換句話說,如果用石墨烯制成包裝袋,那么它幾乎能承受一頭亞洲象的重量。

  其次,石墨烯穩(wěn)定的正六邊形結(jié)構(gòu)使電子能夠極為高效地遷移。由于電子和原子的碰撞,傳統(tǒng)的半導(dǎo)體和導(dǎo)體(例如硅和銅)用熱的形式釋放了一些能量,目前一般的電腦芯片以這種方式浪費了72%—81%的電能,石墨烯則不同,它的電子能量不會被損耗,是目前室溫下導(dǎo)電性最好的材料。

  此外,石墨烯還具有較高的載流子遷移率,較高的室溫?zé)釋?dǎo)率、超大的比表面積和高透明度等特性。

  廣闊的應(yīng)用

  太空電梯可能成為現(xiàn)實 

  2012年10月,諾沃肖羅夫與其他科學(xué)家在《自然》雜志上發(fā)表了題為《石墨烯路線圖》的文章,描述了石墨烯在柔性電子(包括觸摸屏、電子紙、可折疊有機二極管發(fā)光器件等)、光子器件、復(fù)合材料、能量存儲、傳感、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域的多種應(yīng)用。

  被廣泛用于觸摸屏、電子紙和有機發(fā)光二極管上的透明導(dǎo)電膜,需要同時具備低表面電阻和高透光率。隨著傳統(tǒng)的氧化銦錫的成本不斷升高,利用石墨烯制備導(dǎo)電薄膜為發(fā)展上述柔性器件提供了誘人的前景?茖W(xué)家預(yù)計,首個石墨烯觸摸屏將會在三到五年內(nèi)上市,石墨烯電子紙樣品到2015年應(yīng)該可以研發(fā)成功。

  一般認(rèn)為,晶體管尺寸越小,性能越好。但當(dāng)普遍采用的硅材料尺寸小于10納米時,所制備的晶體管穩(wěn)定性明顯變差。盡管目前對于石墨烯能否取代硅仍存在爭議,但石墨烯至少可以和硅互為補充,以混合電路的形式擴(kuò)充芯片的功能。同時由于電子在石墨烯電路中的運行速度遠(yuǎn)高于硅,因此石墨烯也是未來開發(fā)高頻電子器件的理想材料。

  石墨烯具有大的比表面積,優(yōu)異的電學(xué)和光學(xué)性能使其成為構(gòu)筑高靈敏度傳感器的理想材料,可用于DNA測序、磁場檢測、流速監(jiān)測和應(yīng)變測量等。應(yīng)變測量可能是其中最具競爭力的應(yīng)用方向。因為石墨烯是目前唯一可以被拉伸達(dá)20%的晶體,用石墨烯制備應(yīng)變測量儀,可顯著提高儀器的工作范圍。

  超級電容器和鋰離子電池也是石墨烯重要的應(yīng)用領(lǐng)域。超級電容器是一個高效存儲和傳遞能量的體系,石墨烯擁有大的比表面積、規(guī)范的多孔結(jié)構(gòu)、高的電導(dǎo)率和熱穩(wěn)定性,使其成為最有潛力的電極材料。用石墨烯制備鋰離子電池,可以在增加電極儲能的同時,減少鋰離子的擴(kuò)散距離,有效提高鋰電池的充放電效率和循環(huán)穩(wěn)定性。

  中國科研人員發(fā)現(xiàn)細(xì)菌的細(xì)胞在石墨烯上無法生長,而人類細(xì)胞卻不會受損。利用這一點石墨烯可以用來做繃帶,食品包裝甚至抗菌T恤。根據(jù)其輕薄、堅固的特性,人們不僅可以用其制造出堅韌的防彈衣、超輕型飛機材料,甚至能讓科學(xué)家夢寐以求的2.3萬英里長太空電梯成為現(xiàn)實。

  待破的瓶頸

  各種制備方法均不完美

  盡管石墨烯在眾多領(lǐng)域擁有光明的應(yīng)用前景,但實現(xiàn)這些應(yīng)用的前提是發(fā)展大規(guī)模、低成本、大面積、結(jié)構(gòu)與性能可調(diào)控的制備技術(shù)。

  在金屬表面催化生長石墨烯,再把它轉(zhuǎn)移到適合的基底上,就好比在一個足球場上鋪一層薄薄的保鮮膜,想讓它平平整整且完好無損,難度很大。目前,世界上大約研究出五六種石墨烯制備方法,但都不完美。

  微機械剝離法可以制備出高質(zhì)量石墨烯,但存在產(chǎn)率低和成本高的不足,無法滿足工業(yè)化和規(guī);a(chǎn)要求,目前只能作為實驗室小規(guī)模制備;化學(xué)氣相沉積法可以制備出高質(zhì)量大面積的石墨烯,但成本較高,工藝復(fù)雜;氧化還原法工藝較為簡單,但大量制備容易帶來廢液污染;溶劑剝離法可以制備高質(zhì)量的石墨烯,但是產(chǎn)率很低;溶劑熱法解決了規(guī)模化制備石墨烯的問題,但也帶來了電導(dǎo)率很低的負(fù)面影響等等。

  作為碳納米材料家族的明星成員,碳納米管在出現(xiàn)伊始,也憑借其特殊的結(jié)構(gòu)與優(yōu)異的光電性質(zhì),引起了社會各界的廣泛重視。但十多年過去了,碳納米管在工業(yè)中的應(yīng)用遠(yuǎn)不及人們當(dāng)初的期望。究其原因,是在大規(guī)模、低成本、可控制備方面仍存在較大的困難,這嚴(yán)重制約了碳納米管的實際應(yīng)用。

  石墨烯在光電性質(zhì)及應(yīng)用上與碳納米管十分相似,碳納米管的性質(zhì)與應(yīng)用研究為石墨烯研究提供了很好的基礎(chǔ)。同樣碳納米管在走向真正工業(yè)應(yīng)用中所遇到的瓶頸,也很有可能會發(fā)生在石墨烯身上。

  因此,在看到石墨烯光明的應(yīng)用前景的同時,也應(yīng)對制備工藝提起足夠的重視。

  

  韓國

  專利量居全球第三

  趙蘊華 

  近年來,韓國政府積極支持本國科研機構(gòu)和公司開展石墨烯技術(shù)研發(fā)及商業(yè)化應(yīng)用研究。2007至2009年間,韓國教育科學(xué)技術(shù)部等部門累計資助了90項相關(guān)研究項目,經(jīng)費達(dá)到1870萬美元。2012至2018年間,韓國原知識經(jīng)濟(jì)部預(yù)計將向石墨烯領(lǐng)域提供2.5億美元的資助,其中1.24億美元用于石墨烯技術(shù)研發(fā),1.26億美元用于石墨烯商業(yè)化應(yīng)用研究。

  2013年,韓國產(chǎn)業(yè)通商資源部宣布,將整合韓國國內(nèi)研究機構(gòu)與企業(yè)力量推進(jìn)石墨烯商業(yè)化發(fā)展。包括韓國科學(xué)技術(shù)院在內(nèi)的41家研究機構(gòu)與6家企業(yè)形成石墨烯聯(lián)盟。政府將在未來6年投入4230萬美元,幫助企業(yè)實現(xiàn)石墨烯的應(yīng)用產(chǎn)品與相關(guān)技術(shù)商業(yè)化。韓國政府希望以此來打造每年約153億美元的市場,創(chuàng)造3.4萬個就業(yè)機會,形成25家全球領(lǐng)先企業(yè),全面推動韓國經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。

  在政府的高度重視與支持下,韓國在石墨烯技術(shù)走向市場方面取得了諸多突出的成果。2010年,韓國三星公司和成均館大學(xué)的研究人員在一個63厘米寬的柔性透明玻璃纖維聚酯板上,成功制備出電視機大小的純石墨烯,并用該石墨烯制造了柔性觸摸屏。2011年,韓國科學(xué)技術(shù)院的研究人員利用石墨烯成功研制出大容量、可撓式的超級電容器,有望應(yīng)用在電動汽車和智能電網(wǎng)等領(lǐng)域。同年,韓國研究人員,開發(fā)出基于石墨烯的柔性有機電致發(fā)光器件。

  盡管歐洲是石墨烯的誕生地,但在石墨烯創(chuàng)新方面,韓國的實力特別不容小覷。根據(jù)2013年1月劍橋知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司發(fā)布的報告,韓國的石墨烯專利量居全球第三,達(dá)到1160項,遠(yuǎn)高于歐洲其他國家,僅次于美國和中國。韓國三星的石墨烯專利量多于世界上任何一家公司,擁有407件石墨烯專利和專利申請。 

  

  英國

  學(xué)院企業(yè)聯(lián)手研發(fā)

  劉潤生

  2010年,英國曼徹斯特大學(xué)海姆和諾沃肖洛夫教授因在石墨烯研究領(lǐng)域的杰出貢獻(xiàn)而獲得諾貝爾物理學(xué)獎。

  2011 年英國在《促進(jìn)增長的創(chuàng)新與研究戰(zhàn)略》中將石墨烯確定為今后重點發(fā)展的四項新興技術(shù)之一,并宣布將投入5000萬英鎊支持石墨烯研發(fā)和商業(yè)化應(yīng)用研究,力圖確保英國在石墨烯領(lǐng)域的領(lǐng)先地位,并使這種材料在未來幾十年里從實驗室進(jìn)入生產(chǎn)線并最終走向市場。

  英國推進(jìn)石墨烯的商業(yè)化進(jìn)程將主要在英國國家石墨烯研究所進(jìn)行。該所由英國政府和曼徹斯特大學(xué)投資建設(shè)。研究院將集中全英的研究力量,為學(xué)術(shù)界、企業(yè)界提供合作平臺,以支持石墨烯技術(shù)的早期開發(fā)和應(yīng)用研究。同時,英國工程和自然科學(xué)研究委員會、英國技術(shù)戰(zhàn)略委員會將投入約1000萬英鎊,建立一個以新興技術(shù)探索和市場開發(fā)為核心的創(chuàng)新中心,致力于開發(fā)、應(yīng)用、探索新的石墨烯技術(shù),以真正實現(xiàn)石墨烯在商業(yè)上的應(yīng)用。

  2012年12月,英國政府又追加2150萬英鎊資助石墨烯的商業(yè)化探索研究,這筆投資將用于支持尖端研究項目以發(fā)現(xiàn)石墨烯的日常用途。項目參與機構(gòu)包括帝國理工大學(xué)、劍橋大學(xué)、杜倫大學(xué)、?巳卮髮W(xué)、曼徹斯特大學(xué)和皇家霍洛威學(xué)院等。

  這些大學(xué)的工業(yè)合作伙伴包括芬蘭諾基亞公司、英國BAE系統(tǒng)公司、美國寶潔公司、英國國防科技集團(tuán)、英國戴森公司、英國羅羅公司、日本夏普公司和荷蘭飛利浦公司等。其中,劍橋大學(xué)將開展石墨烯在柔性電子和光電子方面的應(yīng)用研究,如觸摸屏等。帝國理工大學(xué)將開展石墨烯在多功能涂層、纖維復(fù)合材料方面的應(yīng)用研究。劍橋大學(xué)將和曼徹斯特大學(xué)合作探索石墨烯在能源存儲方面的應(yīng)用研究,如超級電容器和電池等。美國寶潔公司、英國戴森公司將和杜倫大學(xué)合作探索石墨烯復(fù)合材料的潛在應(yīng)用領(lǐng)域。

  

  歐盟   

  諾獎科學(xué)家領(lǐng)銜

  劉潤生

  歐洲是石墨烯的誕生地,十分注重在這一領(lǐng)域提前布局。歐盟委員會認(rèn)為,從長期看,石墨烯材料可能同鋼鐵、塑料一樣重要,有可能代替硅成為信息技術(shù)的基礎(chǔ)材料,還可能在能源、交通和醫(yī)療領(lǐng)域發(fā)揮重要作用。

  2013年1月,歐盟委員會將石墨烯列為“未來新興技術(shù)旗艦項目”之一,10年提供10億歐元資助,將石墨烯研究提升至戰(zhàn)略高度。

  石墨烯旗艦項目的使命是讓石墨烯從實驗室走向社會,促進(jìn)經(jīng)濟(jì)增長并創(chuàng)造新就業(yè)。旗艦項目將組成產(chǎn)學(xué)研聯(lián)盟,涵蓋從材料生產(chǎn)到零件和系統(tǒng)集成的整個價值鏈。從2013年開始,旗艦項目將協(xié)調(diào)來自歐洲17個國家學(xué)術(shù)界和產(chǎn)業(yè)界的126個研究組,計劃在30個月內(nèi)投入5400萬歐元。在項目啟動后將通過公開征集的方式進(jìn)一步擴(kuò)大產(chǎn)學(xué)研聯(lián)盟,計劃再吸引20至30個研究組,以加強該計劃在工程領(lǐng)域的研究實力。

  根據(jù)歐盟委員會的決定,石墨烯旗艦項目將由瑞典查默斯理工學(xué)院科學(xué)家亞里·基納雷特牽頭,由來自世界各地的研發(fā)團(tuán)隊共同負(fù)責(zé)實施。戰(zhàn)略咨詢委員會將為項目管理團(tuán)隊提供支持。該委員會成員包括三位諾貝爾獎獲得者、空客公司和諾基亞公司的代表以及國際科學(xué)界的兩名代表。在三位諾貝爾獎獲得者中,英國曼徹斯特大學(xué)科學(xué)家安德烈·海姆和康斯坦丁·諾沃肖羅夫因首先分離出石墨烯材料于2010年獲得諾貝爾物理學(xué)獎,德國科學(xué)家馮·克利青因發(fā)現(xiàn)整數(shù)量子霍爾效應(yīng)于1985年獲得諾貝爾物理學(xué)獎。

  該項目的研究范圍十分廣泛,其中石墨烯的制備是核心。在30個月的爬坡期階段,石墨烯旗艦項目將重點關(guān)注信息通訊技術(shù)和交通領(lǐng)域,并支持石墨烯在能源和傳感器領(lǐng)域的應(yīng)用。

  雖然目前歐洲一直沒有積極申請專利,但美國德州儀器公司的石墨烯專家路易吉·科倫坡認(rèn)為,它仍是當(dāng)今全球石墨烯的研發(fā)中心。

  

  本版作者單位均為中國科學(xué)技術(shù)信息研究所


  《 人民日報 》( 2013年06月24日 23 版)

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(責(zé)編:鄭青亭、鄧志慧)

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